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铅冶金概述课件.ppt

发布时间:2024-07-29 浏览量:55

  一、铅的性质和用途 铅是周期表中第四族元素,原子序数为82。 在化合物中,铅为两价及四价。 原子量为207.21,为Pb2O4、Pb2O6、Pb2O7及Pb2O8同位素的平均值。 颜色:蓝灰色或银灰色。 晶体结构:面心立方晶格。 熔点:327.4℃,沸点:1725℃。 密度:11.336克/厘米3(20℃)。 铅对人有毒。 1、铅的性质 (1)物理性质 金属铅属于等轴晶系,其物理性质方面的特点为硬度小、密度大、熔点低、沸点高、展性好、延性差、对电与热的传导性能差、高温下容易挥发、在液态下流动性大。 (2)化学性质 铅在完全干燥的常温空气中或在不含空气的水中,不发生任何化学变化;但在潮湿和含有CO2的空气中,则失去光泽而变成暗灰色,其表面被PbO2薄膜所覆盖,此膜慢慢地转变成碱性碳酸铅3PbCO3·Pb(OH)2。 铅在空气中加热熔化时,最初氧化成 PbO2 温度升高时则氧化成PbO 继续加热到330~450℃形成的PbO氧化成Pb2O3 在450 ~ 470℃的温度范围内,则形成Pb3O4(即2PbO·PbO2,俗称铅丹)。 无论是Pb2O3或Pb3O4在高温下都会离解生成PbO,因此PbO是高温下惟一稳定的氧化物。 CO2对铅的作用不大;浸没在水中(无空气)的铅很少腐蚀。 铅易溶于硝酸(HNO3)、硼氟酸(HBF4)、硅氟酸(H2SiF6)、醋酸(CH3COOH)及AgNO3等; 盐酸与硫酸仅在常温下与铅的表面起作用而形成几乎是不溶解的PbCl2和PbSO4的表面膜。 可见,工业上常用的“三酸”作为溶剂,都不太适宜用于湿法炼铅和粗金属铅的水溶液电解精炼,因为尽管硫酸、盐酸价廉易得,但生成的PbSO4、 PbCl2在水溶液中溶解度小;而与硝酸形成的Pb(NO3)2在水溶液中不太稳定,容易生成挥发性的氧化氮。 这就是湿法炼铅工业化规模生产的困难所在,也是粗铅电解精炼不得不采用较昂贵的H2SiF6作电解质的缘故。 铅是放射性元素铀、锕和钍分裂的最后产物,可吸收放射性线,且具有抵抗放射性物质透过的性能。 2、主要铅化合物的性质 (1)硫化铅 硫化铅(PbS)在自然界呈方铅矿存在,色黑(结晶状态呈灰色),具有金属光泽。PbS含Pb86.6%,密度7.4~7.6g/cm3,熔点1135℃,熔化后流动性很大,可透过粘土质材料而不起侵蚀作用,易渗入砖缝。 PbS在600℃时已开始挥发,其蒸气压与温度的关系如下: PbS的离解压很小,1000℃时仅为16.8Pa。但PbS中的Pb可被对硫亲和力大的金属所置换,如温度高于1000℃时,铁可置换PbS中的Pb(PbS+Fe= FeS+Pb)。这就是炼铅常见的“沉淀反应”。 PbS可与FeS、Cu2S等金属硫化物形成锍,CaO、BaO对PbS可起分解作用(4PbS+4CaO=4Pb+3CaS+ CaSO4); 在还原气氛下,可发生下列反应:2PbS+CaO+C(CO)= Pb+ PbS·CaS+ CO(CO2)。当炉料中存在大量CaS时,会降低铅的回收率,因为CaS将与PbS形成稳定的PbS·CaS。 在铅的熔点附近,PbS不溶于铅中,随着温度的升高,PbS在铅中的溶解度增加。到1040℃时,PbS与Pb的熔合体分为两层: 上层含PbS 89.5%,Pb 10.5%; 下层含PbS 19.4%,Pb 80.6%。 当冷却时PbS以纯净的结晶体从Pb-PbS熔合体中析出,这是鼓风炉熔炼中炉结形成的原因之一。 PbS溶解于HNO3与FeCl3的水溶液中,所以HNO3和FeCl3均可用来作为方铅矿的浸出剂。 PbS几乎不与C和CO发生作用。 PbS在空气中加热时生成PbO和PbSO4,其开始氧化温度为360~380℃。 (2)氧化铅 氧化铅(PbO)又名密陀僧,熔点886℃,沸点1472℃,有两种同素异形体:属于正方晶系的红密陀僧和斜方晶系的黄密陀僧。 熔化的密陀僧急冷时呈黄色,缓冷时呈红色,前者在高温下稳定,两者的相变点为450~500℃。 PbO在不同温度下的平衡蒸气压如下: (3)硫酸铅 硫酸铅(PbSO4)的密度为6.34g/cm3,熔点为1170℃。 PbSO4是比较稳定的化合物,开始分解的温度为850℃,而激烈分解的温度为905℃。 PbS、ZnS和Cu2S等的存在可促使PbSO4的分解,促使其开始分解温度降低。例如PbSO4+PbS系中,反应开始温度为630℃。 PbSO4和PbO均能与PbS发生相互反应生成金属铅,是硫化铅精矿直接熔炼的反应之一。 (4)氯化铅 氯化铅(PbCl2)为白色,其熔点为498℃,沸点为954℃,密度为5.91g/cm3。 PbCl2在水溶液中的溶解度甚小,25℃时为1.07%,100℃时才为3.2%。 但PbCl2溶解于碱金属和碱土金属

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